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Dados do Trabalhos de Conclusão

UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO
QUÍMICA (31002013001P0)
Educação Presencial
ESTUDO TEÓRICO MULTICONFORMACIONAL MULTIRREACIONAL DA REAÇÃO ETIL VINÍL ÉTER + OH
VINICIUS NUNES DA ROCHA
DISSERTAÇÃO
30/08/2021

Éteres alifáticos têm sido indicados como possíveis aditivos para combustíveis, com potencial para reformular as fontes energéticas vigentes. Essa família de moléculas possui relevância tanto na Química Atmosférica quanto na Química de Combustão, e entender sua reatividade é de suma importância para elucidar o comportamento dessas moléculas e modelar um mecanismo reacional preciso. Em seus mecanismos de combustão, a iniciação é dada a partir das reações unimoleculares e bimoleculares, incluindo reações com radicais OH, que seguem um mecanismo de abstração de hidrogênio. Não obstante, na atmosfera, radicais OH são os principais precursores de processos oxidativos desses éteres, via abstrações de hidrogênio. Nesse estudo, continuação de trabalhos anteriores, o foco é elucidar e estudar a reação EVE (vinil etil éter) + OH, a fim de observar a interação desses radicais com uma estrutura mais complexa dos éteres previamente estudados, agora com caminhos de abstração de hidrogênio e adição de OH como possibilidades. Os cálculos teóricos foram realizados no nível M06-2X com base aug-cc-pVTZ, utilizando o programa ORCA. Em comparação com a literatura, esse trabalho traz um maior nível de detalhamento ao embasamento teórico. Através de uma análise conformacional junto a uma distribuição de Boltzmann, foram confirmadas 4 conformações, relevantes para o mecanismo de reação, suas respectivas geometrias dos intermediários e os correspondentes pontos de sela, que mantiveram características semelhantes de suma importância para predição do mecanismo de reação. Suas conexões foram confirmadas por cálculos de caminhos de reação (IRC) e cálculos Scan. Esses cálculos permitiram a proposta de novos caminhos de reação, mostrando múltiplas possibilidades, assim sendo um estudo multiconformacional multirreacional. Todo o mecanismo para a reação foi proposto e os valores relativos de energia incluem correções de energia de ponto zero vibracionais.

química teórica, EVE + OH, C 4 H 8 O, Química Atmosférica, Química de Combustão.
Aliphatic ethers have been indicated as a possibility as fuels addictive, with potential to reformulate the energetic matrix. This molecule family has relevancy as much in Atmospheric Chemistry as Combustion Chemistry, and learn its reactivity is important to elucidate its behavior and modulate a precise reactional mechanism. The combustion mechanism starts by unimolecular and bimolecular reactions with OH radicals, following a hydrogen abstraction mechanism. In a similar way, at an atmospheric system, OH radicals are the mainly precursors of these ethers oxidate processes, by hydrogen abstraction mechanisms. This study, as a continuation of previous works, has focus on elucidate the EVE + OH reaction on purpose to observe the interaction of these radicals with more complex structure of the previous studied ether, now with the possibility of addiction channels besides hydrogen abstraction channels. The theoretical calculations have been realized with M06-2x level and aug-cc-pVTZ basis utilizing ORCA software. In comparison with the literature, this work brings a more detailed approach to the theoretical study. By a conformational analysis together with a Boltzmann’s distribution, 4 conformations have been confirmed relevant to the reaction mechanism, its respective intermediates geometries and its correspondents saddle points, that shown similarities of extreme importance to the prediction of the reaction mechanism. Its connectivity was confirmed by Intrinsic Reaction Coordinate (IRC) and Scan calculations. Those calculations allowed the proposal of new reaction channels, showing multiple possibilities, setting then a multiconformational multireactional study.
química teórica, EVE + OH, C 4 H 8 O, Química Atmosférica, Química de Combustão.
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PORTUGUES
UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO
O trabalho possui divulgação autorizada
Dissertao_de_Mestrado_completa_e_corrigida.pdf

Contexto

QUÍMICA
LP5 – QUÍMICA TEÓRICA
DINÂMICA DIRETA E CÁLCULOS TEÓRICOS DE COEFICIENTES DE VELOCIDADE

Banca Examinadora

GLAUCO FAVILLA BAUERFELDT
DOCENTE - PERMANENTE
Sim
Nome Categoria
GLAUCO FAVILLA BAUERFELDT Docente - PERMANENTE
GUSTAVO BEZERRA DA SILVA Docente - COLABORADOR
CARLOS MAURICIO RABELLO DE SANTANNA Docente - PERMANENTE
ELIZETE VENTURA DO MONTE Participante Externo

Financiadores

Financiador - Programa Fomento Número de Meses
CONS NAC DE DESENVOLVIMENTO CIENTIFICO E TECNOLOGICO - Edital Universal CNPq 24
UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO - Infraestrutura 24

Vínculo

Bolsa de Fixação
Instituição de Ensino e Pesquisa
Ensino e Pesquisa
Não
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Capes UFRN RNP
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