Materiais à base de céria têm sido amplamente estudados para aplicações em que o transporte
de íons de oxigênio é crucial, como em células a combustível e catálise. Este projeto investiga
os efeitos da dopagem de lantânio na céria, com foco na formação de defeitos, no surgimento
de novas fases e em seu impacto nas propriedades de transporte além do desempenho catalítico
no acoplamento oxidativo do metano (do inglês oxidative coupling of methane, OCM). Na
primeira parte, as propriedades de transporte da céria dopada com La (LaxCe1-xO2-x/2), com 0 ≤
x ≤ 70 at.%, foram analisadas utilizando espectroscopia de impedância eletroquímica. Os
resultados mostraram que a incorporação de La3+ aumentou a condutividade iônica até 15%.
No entanto, um aumento adicional na concentração de vacâncias resultou em uma leve
diminuição da condutividade entre 15 e 20 at.%, e, acima de 20 at.%, foi observada uma queda
significativa. Essa diminuição é atribuída a interações eletrostáticas e estéricas entre dopantes
e vacâncias, que reduzem a mobilidade iônica. Adicionalmente, o surgimento de pequenos
domínios de uma fase tipo C, identificada por espectroscopia Raman, também pode contribuir
para a redução da condutividade. Estudos da dependência da temperatura revelaram dois
regimes na faixa de 5–30 at.%: em temperaturas mais baixas, a energia de ativação (Ea) estava
associada a uma combinação de entalpia de migração e associação de defeitos; em temperaturas
mais altas, a Ea dependia exclusivamente da entalpia de migração. Em sistemas fortemente
dopados (x = 40 e 50 at.%), foi observada apenas uma energia de ativação, combinando entalpia
de migração e associação de defeitos. Esses resultados indicam que a incorporação de lantânio
e as mudanças estruturais resultantes modulam as propriedades de transporte. A segunda parte
do projeto investigou a síntese de nanocubos de céria dopados com La, a partir de uma rota
hidrotérmica para a reação de OCM, uma vez que os nanocubos são conhecidos por sua maior
estabilidade térmica. Ajustando os parâmetros da síntese, foram produzidos nanocubos de céria
com 56.0(3) nm e 382(5) nm. A dopagem de La em 10 e 50 at.% sob condições de formação de
cubos gerou uma mistura de nanobastões e nanocubos. Uma investigação sistemática dos
parâmetros de rede mostrou que a incorporação de La na estrutura dos nanocubos depende da
concentração total de La durante a síntese. Em 10 at.% de La, os nanocubos acomodaram até 7
at.% de La, enquanto em 50 at.% acomodaram até 15 at.%, sugerindo que a incompatibilidade
entre os raios iônicos de La3+ e Ce4+ limita a incorporação máxima. Uma comparação entre os
nanocubos e nanobastões dopados com La revelou que os nanocubos apresentaram um maior
consumo de H2 em redução programada de temperatura com H2 e períodos de ativação mais
curtos na reação de OCM. Além disso, amostras dopadas com 50 at.% de La apresentaram uma
maior produção de hidrocarbonetos C2, com seletividades de variando de 25–31%, em
comparação com 18–22% nas amostras com 10 at.% de La. Uma maior dopagem com lantânio,
caracterizada por seu caráter básico e mudanças estruturais induzidas, estabilizou espécies
seletivas de oxigênio nas amostras com 50 at.%, resultando em um melhor desempenho na
OCM.