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Dados do Trabalhos de Conclusão

UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO
QUÍMICA (31002013001P0)
Síntese e caracterização de novos compostos de coordenação contendo um ligante pirazólico funcionalizado
IURI CARDOSO SOARES
DISSERTAÇÃO
24/07/2019

Neste trabalho serão apresentados cinco novos compostos de coordenação envolvendo os metais de transição CoII, NiII e CuII, um ligante pirazólico funcionalizado KL, (5-amino-1-fenil-1H-pirazol-4-carboxilato de potássio) além de uma das aminas como ligante auxiliar: 2,2’-bipiridina (2,2’-bipy), 4,4’-bipiridina (4,4’-bipy) ou 1,10’-fenantrolina (phen). Para a formação do ligante KL foram realizadas três etapas reacionais, onde todos os compostos obtidos nessas etapas foram devidamente caracterizados por espectroscopias na região do infravermelho, ponto de fusão, RMN-1H e RMN-13C. Para o composto EL, além dessas técnicas, foi possível a elucidação de sua estrutura cristalina via difração de raio x por monocristal. Após a formação do pré-ligante KL, foi gerado um mapa de susceptibilidade eletrofílica a partir de cálculos DFT, os quais evidenciaram a tendência desse ligante de se coordenar de modos distintos, dependendo de fatores estequiométricos, energéticos e/ou entrópicos. Com o conhecimento dos possíveis modos de coordenação do pré-ligante KL foi realizada a síntese dos compostos de coordenação, utilizando da modificação de métodos sintéticos para alcançar esses modos. Através da metodologia de difusão lenta foi obtida uma nova família de polímeros de coordenação com formula molecular 1∞[M(L)2(4,4’-bipy)2(H2O)2]n (M= CoII, NiII e CuII,) (1-3), um polímero de 1∞[CuII2(L)2(phen)2]n(ClO4)2 (4) e um dímero [CuII2(L)(2,2’-bipy)4](ClO4)3 (5). Estes compostos foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia vibracional na região do infravermelho e difração de raio x por monocristal. Além disso, os compostos 3, 4 e 5 foram estudados por ressonância paramagnética eletrônica (EPR). Medidas de magnetização do composto 1 foram realizadas nos modos dc e ac, onde foi observado o fenômeno de relaxação lenta da magnetização. Os resultados mostraram que o mesmo se comporta magneticamente como um single-ion magnet, com uma das maiores barreiras energéticas apresentadas por polímeros de coordenação contendo cobalto (II).

compostos de coordenação.,;pirazol.,;single-ion magnet.,
This work describes five new coordination compounds containing CoII, NiII and CuII, a functionalized pyrazole spacer KL (5-amino-1-phenyl-1H-pyrazole-4-carboxylate) with one of the amines as auxiliary ligand: 2,2'-bipyridine (2,2'-bipy), 4,4'-bipyridine (4,4'-bipy) or 1,10'-phenanthroline (phen). The synthesis of KL was performed in three reactional steps, in which one the precursors were characterized by infrared spectroscopy, melting point, 1H-NMR and 13C-NMR. Furthermore, the compound EL was characterized by single-crystal x-ray diffraction. After the formation of the KL, an electrophilic susceptibility map was generated using DFT calculations, which evidenced the tendency of the ligand to coordinate in different ways depending on stoichiometric, energetic and/or entropic factors. Based on this knowledge the synthesis of the coordination compounds was carried out using synthetic routes to explore all KL coordination sites. Then, a new family of coordination polymers with molecular formula 1∞[M(L)2(4,4’-bipy)2(H2O)2]n (M= CoII, NiII and CuII,) (1-3), a polymer of 1∞[CuII2(L)2(phen)2]n(ClO4)2 (4) and a [CuII2(L)(2,2’-bipy)4](ClO4)3 (5), were obtained by slow solvent diffusion. These compounds were characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. In addition, compounds 3, 4 and 5 were studied by electronic paramagnetic resonance (EPR). Magnetic measurements in DC and AC mode for 1 were performed and shows slow relaxation of magnetization. The energy barrier to reversal of the magnetization of 1 was one of the largest reported for cobalt (II)-based coordination polymers.
coordination compounds.,;pyrazole.,;single-ion magnet.,
1
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PORTUGUES
UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO
O trabalho possui divulgação autorizada
Iuri_finalreal.pdf

Contexto

QUÍMICA
LP6 – QUÍMICA DE MATERIAIS ORGÂNICOS E INORGÂNICOS
SÍNTESE, CARACTERIZAÇÃO, ISOLAMENTO, ESTUDOS REACIONAIS E ESPECTROSCÓPICOS DE NOVOS COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO CONTENDO LIGANTES ORGANICOS

Banca Examinadora

GUILHERME PEREIRA GUEDES
DOCENTE - PERMANENTE
Sim
Nome Categoria
FABIO DA SILVA MIRANDA Participante Externo
GUILHERME PEREIRA GUEDES Docente - PERMANENTE
ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ Participante Externo

Financiadores

Financiador - Programa Fomento Número de Meses
FUND COORD DE APERFEICOAMENTO DE PESSOAL DE NIVEL SUP - Programa de Demanda Social 24
UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO - Infraestrutura 24

Vínculo

Colaborador
Outros
Empresas
Não
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