Neste trabalho foi usada a Espectrometria de Fluorescência de Raios-X por Dispersão de Comprimento de Onda (WDXRF) como técnica alternativo para análise de resíduos de armas de fogo (gunshot residue, GSR), por ser uma técnica não-destrutiva, rápida e apresentar informações químicas relacionadas aos constituintes orgânicos e inorgânicos das amostras. A fim de que condenações injustas ocorram com menos frequência, é necessário correlacionar a arma utilizada no crime com o suspeito ou pelo menos determinar se o suspeito efetuou algum disparo com arma de fogo. Para realizar essa correlação e reconhecer os padrões nos dados obtidos na análise foram construídos modelos quimiométricos (PCA, HCA e SIMCA) a fim de discriminar os GSR de acordo com os armas (Pistola Imbel 9 mm, Revólver Taurus .38, e Fuzil FN FAL) e os cartuchos utilizados (SM Winchester, Speer copper bullet, Winchester SPL (silver) e CBC SPL+P gold), e diferenciá-los de resíduos procedentes de indivíduos que não dispararam armas de fogo (como mecânicos, pintores, eletricistas e frentistas), visando auxiliar o trabalho da perícia policial para uma correlação mais confiável entre o suspeito e o atirador. Os resíduos foram coletados em cotonetes embebidos em solução de EDTA 2 g 100 mL-1 e analisados por WDXRF. Os modelos criados com PCA, empregando as faixas dos elementos orgânicos (região do espalhamento) e inorgânicos, foram capazes de discriminar entre tipos de armas para as amostras de 3 e 2 disparos em conjunto, e discriminar entre cartuchos para as amostras de 3 disparos. A classificação hierárquica HCA juntamente com PCA auxiliou na construção de um modelo SIMCA, que classificou corretamente os inocentes, ao empregar três classes de treinamento (1 para amostras de GSR e 2 para amostras de inocentes), sem classificá-los na classe de GSR.