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UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO
QUÍMICA (30001013021P2)
Educação Presencial
Co-craqueamento catalítico de biomassa e resíduo de vácuo da destilação do petróleo: Estudo cinético e caracterização química do produto líquido
KLEYTON PINTO DE OLIVEIRA
DISSERTAÇÃO
28/06/2024

O acelerado consumo energético, juntamente com o esgotamento das reservas de combustíveis fósseis convencionais, tem motivado o uso da biomassa como uma alternativa promissora. O co-processamento de biomassa e produtos derivados de petróleo é uma alternativa para aprimorar a qualidade do óleo gerado no processo, uma vez que pode amenizar as características indesejáveis das duas matérias primas. Nesse estudo, a reação de co-craqueamento catalítico de biomassa (B) com resíduo de vácuo (RV) foi primeiramente avaliada por meio da análise termogravimétrica (TGA), empregando a zeólita HY como catalisador. Os resultados da Termogravimetria Derivada (DTG) mostraram a presença de um efeito sinérgico entre as duas matérias-primas durante o co-processamento. Além disso, a introdução do catalisador na mistura B:RV levou ao surgimento de novo evento térmico, o que sugere uma mudança de mecanismo reacional. A cinética reacional foi estudada utilizando o modelo cinético de Coats & Redfern. Para as amostras que tinham as matérias-primas puras (RV, RV:HY, B e B:HY), observou-se que a reação de craqueamento é controlada pela difusão, apresentando o modelo unidimensional o melhor ajuste (R2 entre 0,9888 e 0,9937). Já para as amostras que contêm a mistura biomassa e resíduo de vácuo (B:RV e B:RV:HY), notou-se que a reação é controlada pela reação química de 1ª ordem. A partir da determinação da energia de ativação, constatou-se que o emprego do catalisador reduziu o seu valor. Assim, a diminuição para o RV foi de116 kJ/mol para 87 kJ/mol, para a biomassa foi de 83 kJ/mol para 76 kJ/mol e para a mistura B:RV foi de 50 kJ/mol para 47 kJ/mol. A reação de co craqueamento foi realizada também em uma unidade reacional de bancada, onde verificou-se que a adição do RV à biomassa (amostra B:RV) manteve a conversão, em torno de 20 %, aumentando significativamente o rendimento de líquido (de 59,18 % para 71, 84 %). A adição do catalisador na mistura B:RV (amostra B:RV:HY) diminuiu o rendimento de líquido (58,27 %) e aumentou o rendimento de sólido (29,45 %) e gás (12,27 %), o que pode ser atribuído a deposição de coque sobre a superfície do catalisador e ao maior grau de craqueamento dos voláteis em moléculas bem mais leves. A análise de Cromatografia Gasosa Acoplada à Espectrometria de Massas (CG/EM) mostrou que a mistura do RV com a biomassa foi capaz de desoxigenar os compostos obtidos no craqueamento da biomassa pura, e que a adição da zeólita HY na mistura B:RV (amostra B:RV:HY) contribuiu de maneira mais eficaz nessa desoxigenação, levando a produção majoritariamente de hidrocarbonetos.

Resíduo de vácuo;Biomassa;Co-processamento;Pirólise;Estudo cinético.
The accelerated energy consumption, along with the depletion of conventional fossil fuel reserves, has motivated the use of biomass as a promising alternative. The co processing of biomass and petroleum derived products is an alternative to improve the quality of the oil generated in the process, since it can mitigate the undesirable characteristics of both raw materials. In this study, the catalytic co-cracking reaction of biomass (B) with vacuum residue (RV) was first evaluated by thermogravimetric analysis (TGA), using HY zeolite as a catalyst. The Derivative Thermogravimetry (DTG) results showed the presence of a synergistic effect between both raw materials during co-processing. Furthermore, the introduction of the catalyst in the B:RV mixture led to the emergence of a new thermal event, which suggests a change in the reaction mechanism. The reaction kinetics were studied using the Coats & Redfern kinetic model. For the samples containing pure raw materials (RV, RV:HY, B and B:HY), it was observed that the cracking reaction is controlled by diffusion, with the one-dimensional model presenting the best fit (R2 between 0.9888 and 0.9937). For the samples containing the mixture of biomass and vacuum residue (B:RV and B:RV:HY), it was noted that the reaction is controlled by the first-order chemical reaction. From the activation energy determination, it was found that the use of the catalyst reduced its value. Thus, the decrease for RV was from 116 kJ/mol to 87 kJ/mol, for biomass it was from 83 kJ/mol to 76 kJ/mol and for the mixture B:RV it was from 50 kJ/mol to 47 kJ/mol. The co-cracking reaction was also carried out in a bench reaction unit, where it was found that the addition of RV to the biomass (sample B:RV) maintained the conversion, at around 20%, significantly increasing the liquid yield (from 59.18% to 71.84%). The addition of the catalyst to the B:RV mixture (sample B:RV:HY) decreased the liquid yield (58.27%) and increased the solid (29.45%) and gas (12.27%) yields, which can be attributed to the deposition of coke on the catalyst surface and the greater cracking degree of volatiles into much lighter molecules. The Gas Chromatography Mass Spectrometry (GC/MS) analysis showed that the mixture between RV and biomass was able to deoxygenate the compounds obtained from the cracking of pure biomass, and that the addition of HY zeolite in the B:RV mixture (sample B:RV:HY) contributed more effectively to this deoxygenation, leading to the production of hydrocarbons.
Vacuum residue;Biomass;Co-processing;Pyrolysis;Kinetic study.
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PORTUGUES
UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO
O trabalho possui divulgação autorizada
Dissertação Kleyton Pinto de Oliveira CORRIGIDA (2).pdf

Contexto

QUÍMICA
QUÍMICA DO PETRÓLEO E BIOCOMBUSTÍVEIS
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Banca Examinadora

MARTA ALBUQUERQUE MACHADO
DOCENTE - PERMANENTE
Sim
Nome Categoria
BRUNO QUIRINO ARAUJO Pós-Doc
MARTA ALBUQUERQUE MACHADO Docente - PERMANENTE
CLEOCIR JOSE DALMASCHIO Docente - PERMANENTE
VERONICA SANTOS DE MORAIS Egresso - Doutorado

Financiadores

Financiador - Programa Fomento Número de Meses
FUND COORD DE APERFEICOAMENTO DE PESSOAL DE NIVEL SUP - Programa de Demanda Social 4

Vínculo

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-
-
Não
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